金属—氧化物载体的界面结构强烈影响多相催化剂的性能。精确地设计、调控界面结构,对于新型高效催化剂的制备非常重要。本组研究人员利用ALD技术,以碳纳米螺旋或者碳纳米管为模板,在模板表面首先沉积NiO纳米粒子,然后再沉积Al2O3纳米薄膜,经过煅烧、还原处理后,得到氧化铝纳米管(ANT)包覆的Ni催化剂(Ni-in-ANTs)。这样的途径使得Ni粒子不仅被限域在氧化铝纳米管中,还被嵌在氧化铝纳米管内壁的凹坑中,称之为多重限域。改变NiO纳米粒子和Al2O3纳米薄膜的沉积顺序,经过煅烧、还原处理,制备出Ni粒子负载在纳米管外壁的未限域催化剂(Ni-out-ANTs)。大量的表征结果证明,二者具有相同的Ni含量、Ni纳米粒子尺寸、氧化铝纳米管管壁厚度、孔道结构以及Ni还原度。然而,对于肉桂醛以及硝基苯催化加氢反应,Ni基多重限域催化剂的活性远远高于未限域的催化剂。这是由于限域催化剂中的Ni粒子被限域在氧化铝纳米管内壁的凹坑中,具有了更多的Ni-Al2O3界面位点,其金属-载体之间的相互作用更强,促进了氢溢流现象,从而提高了催化剂的加氢反应活性。另外,氧化铝纳米管可以保护限域在其中的Ni粒子,阻止其在反应中脱落、溶释,使得多重限域催化剂比未限域的催化剂具有更好的循环使用稳定性。
该方法具有普适性,可以用来合成其他体系的限域催化剂,用于催化不同的反应,为未来高效纳米催化剂的设计提供了重要的科学参考。
该研究得到了国家自然科学基金委(21173248、21403272、21227002、 21376256、51362010)、中科院百人计划、山西省百人计划等项目资助。
原文链接:http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201503749/abstract。