负载型金属催化剂在化学工业中发挥着至关重要的作用。通过高效催化剂的研发,能够显著降低能耗,发展新的绿色化学过程。一般认为,载体上的金属原子提供催化反应的活性位点,而活性金属位点是静止不动的,这导致载体上远离金属位点处的中间体无法转化,限制了金属催化剂效率的提升。
近日,中国科学院山西煤炭化学研究所张斌副研究员、覃勇研究员团队与刘星辰副研究员合作率先提出了移动催化概念,并报道了首个移动催化的实例。在该工作中,他们通过多重气相脉冲键合策略将配体保护的Pt单原子键合在CeO2载体上,利用CO2加氢反应中原位产生的H和CO的配位作用,将配体保护的Pt单原子转化形成载体表面可移动的MeCpPt(H)CO分子,通过提高活性中心与CO2在CeO2载体吸附产生的碳酸盐中间体之间的碰撞概率,获得了极高的逆水煤气催化效率。移动催化为设计各种高效非均相催化剂和其应用提供了一种前景广阔的策略。
移动催化概念的提出旨在解决高分散催化剂在苛刻环境容易团聚、不能转化载体表面吸附物种等难题,通过构筑真实反应条件下可在载体上可逆键合和迁移、催化的金属活性中心,提升金属中心和反应分子或中间体的碰撞几率进而提升反应效率。
为构筑这种可逆键合物种,作者发展出一种多重脉冲气相吸附策略,即使用原子层沉积技术前驱体MeCpPtMe3与CeO2载体发生多次半反应,构筑配位结构相同,但覆盖度不同的MeCpPt-CeO2催化剂。通过自主设计建设的原子层沉积-红外-质谱联用系统,实时观测Pt前驱体与CeO2表面之间的化学反应,并结合多种手段确认了MeCpPt-分子片段在CeO2上的落位情况和配位结构。
原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202318747